國家環(huán)境保護(hù)總局在回流滴定法的基礎(chǔ)上,頒布了環(huán)保行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)《水質(zhì)化學(xué)需氧量的測(cè)定快速消解分光光度法》(H/T399-2007),該標(biāo)準(zhǔn)中,加入已知量的重鉻酸鉀液,在強(qiáng)硫酸介質(zhì)中,以硫酸銀作為催化劑,經(jīng)高溫消解后,用分光光度法測(cè)定COD值。這也是目前使用較廣泛的COD在線水質(zhì)監(jiān)測(cè)儀的應(yīng)用技術(shù)。

比色法原理

比色法,即分光光度法,在強(qiáng)酸性溶液中,以重鉻酸鉀作為氧化劑,在催化劑作用下,于一定溫度加熱消解水樣,使水樣中的還原性物質(zhì)被氧化劑氧化,而重鉻酸鉀中的鉻離子由六價(jià)被還原為三價(jià),在一定波長(zhǎng)下,用分光光度計(jì)測(cè)定三價(jià)鉻或六價(jià)鉻的含量,換算至消耗氧的質(zhì)量濃度。

為了達(dá)到快速測(cè)定COD的目的,一般的快速cod測(cè)定儀會(huì)改變反應(yīng)條件,如提高酸度加人復(fù)合催化劑、提高氧化劑重鉻酸鉀的濃度、提高反應(yīng)溫度等來縮短消解時(shí)間,由原來國標(biāo)法的2小時(shí)縮短至30分鐘,甚至更短的時(shí)間。

當(dāng)試樣中COD值為100-1000mg/L,在600nm+20nm波長(zhǎng)處測(cè)定重鉻酸鉀被還原產(chǎn)生的三價(jià)鉻的吸光度,試樣中COD值與三價(jià)鉻的吸光度的增加值成正比例關(guān)系,將三價(jià)鉻的吸光度換算成試樣的COD值。

當(dāng)試樣中COD值為15-250mg/L,在440nm±20nm波長(zhǎng)處測(cè)定重鉻酸鉀未被還原的六價(jià)鉻和被還原產(chǎn)生的三價(jià)的兩種鉻離子的總吸光度;試樣中COD值與六價(jià)鉻的吸光度減少值成正比,與三價(jià)鉻的吸光度增加值成正比例,與總吸光度減少值成正比,將總吸光度值換算成試樣的COD值。

需要注意的是:被測(cè)水樣中還原性物質(zhì)的不同,以及測(cè)定方法的不同,COD的測(cè)定值也有所不同。

COD在線水質(zhì)監(jiān)測(cè)儀的應(yīng)用

工業(yè)廢水和市政污水處理廠的排放都是連續(xù)的，以前都是采用實(shí)驗(yàn)室測(cè)量方法進(jìn)行檢測(cè)COD，一天檢測(cè)兩次，然后檢測(cè)的結(jié)果相加除以二，并認(rèn)為這是一天的COD平均值。但是排放污水的COD值是變化的，一年檢測(cè)一次或兩次，只是那一時(shí)間段的COD值，并不能代表其他時(shí)刻的COD值。所以，需要采用在線儀表進(jìn)行測(cè)量，為環(huán)保監(jiān)測(cè)、污水理工藝調(diào)整及數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)提供更多的真實(shí)數(shù)據(jù)。

工業(yè)排水口監(jiān)測(cè)應(yīng)用:工業(yè)廢水由于污染物濃度較高,不能直接排放,表現(xiàn)在COD高、含有一定的重金屬,且可能含有有毒物質(zhì)。不同工業(yè)廢水由于所含有機(jī)物不同,其難易程度也不一樣,所以針對(duì)不同的工業(yè)廢水可以采用不同的消解時(shí)間。

市政污水處理廠進(jìn)、出水口監(jiān)測(cè)應(yīng)用:市政污水處理廠在進(jìn)、出水口都需要測(cè)量C0D值。出水口的COD檢測(cè)是為了檢測(cè)經(jīng)污水處理廠處理后的出水水質(zhì)情況。進(jìn)水口的COD檢測(cè)是要了解污水負(fù)荷,調(diào)整工藝運(yùn)行參數(shù)。比較進(jìn)、出水口的COD值,可以知道污水處理的COD處理效率。